本文引用GB/T 50123-2019《土工試驗方法標準》中硫酸根(SO2-  4)的測定(EDTA絡合滴定法或比濁法)

硫酸根(SO2-  4)的測定(EDTA絡合滴定法或比濁法)

6.1硫酸根的測定應根據(jù)硫酸根含量的估測結果選用下列方法：

1 EDTA絡合滴定法適用于常量分析；

2比濁法適用于硫酸根含量小于50mg·L-1。

6.2硫酸根含量的估測應符合下列規(guī)定：

1 5%氯化鋇(BaCl?)溶液：5g氯化鋇溶于95mL純水。

2硫酸根含量的估測應按下列步驟進行：

1)取土浸出液5mL注入試管，加入1:1鹽酸2滴，5%氯化鋇溶液5滴搖勻。按溶液混濁程度查表6.2估測硫酸根的含量。當含量不小于50mol·L-1時，用EDTA絡合滴定法；當含量小于50mol·L時，用比濁法；

2)硫酸根含量測定時，吸取土浸出液體積和鋇鎂混合劑用量應查表6.2確定。

表6.2硫酸根測定方法選擇與試劑用量表

6.3 EDTA間接絡合滴定法應按下規(guī)定進行：

1 EDTA絡合滴定法所用的主要儀器設備應符合本標準第2.1條第1款～第3款的規(guī)定，但需增加電爐。

2試劑應符合下列規(guī)定：

1)1:4鹽酸溶液：將濃鹽酸10mL與40mL純水混勻；

2)鋇鎂混合劑：將1.22g氯化鋇(BaCl?·2H?(O)和1.02g氯化鎂(MgCl?·6H?O)溶于水中，稀釋至500mL,溶液中鋇、鎂(Ba2+、Mg2+)離子濃度為0.01mol·I-1,每毫升約沉淀硫酸根(SO?2)1mg;

3)氨緩沖溶液(pH=10):將67.50g氯化銨(NH.Cl)溶于300mL純水中，加入氨水5 7 0mL,用純水稀釋至1000mL,貯于塑料瓶中；

4)鉻黑T指示劑：將0.5g鉻黑T和100g烘干氯化鈉(NaC1)混合，磨細拌勻，貯于棕色瓶中，并放入干燥器中；

5)酒精：濃度為95%;

6)鈣(Ca2+  )標準溶液：準確稱取在105℃~110℃下烘干4h～6h的分析純CaCO?0.5004g,溶于25mL 0.5mol·L-1鹽酸溶液中，煮沸除去CO?,用無CO?的純水洗入500mL容量瓶，并稀釋至刻度。此溶液濃度為0.01mol·L-1;

7)濃度為0.01mol·L-1EDTA標準溶液：稱取乙二胺四乙酸二鈉3.720g溶于無CO?的純水中，微熱溶解，冷卻后定容至1000mL。用鈣標準溶液標定。

3標準溶液的標定應符合下列規(guī)定：

1)濃度為0.01mol·L-1EDTA標準溶液的標定應用移液管吸取3份濃度為0.01mol·L~1鈣標準溶液，每份20mL,分別注入3個錐形瓶中，加純水至50mL,加氨緩沖溶液10mL,鉻黑T指示劑少許，95%酒精5mL,用EDTA標準溶液滴定，使溶液由紅色變?yōu)榱了{色為止，記下用量；

2)EDTA標準溶液的濃度應按下式計算，計算至0.0001 mol·L-1,取3個標定值的算術平均值：

C(EDTA)=V_c×C（Ca²⁺）/V_E

式中：C(EDTA)——EDTA標準溶液的濃度(mol·L-1);

Vc——鈣標準溶液的用量(mL);

C（Ca2+  ）——鈣標準溶液的濃度(mol·L-1);

V_E——EDTA標準溶液的用量(mL)。

4 EDTA間接絡合滴定法試驗應按下列步驟進行：

1)參考表6.2的規(guī)定，用移液管吸取土浸出液放入150mL三角瓶中，稀釋成25mL,加入1:4的鹽酸溶液8滴，并煮沸除去二氧化碳。按表6.2的規(guī)定用滴定管緩慢加入鋇鎂合劑，邊加邊搖動。再煮沸5min,冷卻后靜置2h。加入氨緩沖溶液10mL搖勻，再加人鉻黑T指示劑少許，95%酒精5mL,搖勻。用EDTA標準溶液滴定，當溶液呈紫色時，搖動0.5min～1min,繼續(xù)滴定至試液變?yōu)榱了{色為止。記下EDTA標準溶液用量，準確至0.01mL;

2)另取錐形瓶進行空白試驗。用移液管吸取25mL純水放入150mL三角瓶中，加入1:4的鹽酸溶液8滴，加入10mI鋇鎂合劑、10mL氨緩沖溶液、少許鉻黑T指示劑，95%酒精5mL,搖勻。再用EDTA標準溶液滴定至空白試液由紅色變?yōu)榱了{色為止。記下EDTA標準溶液用量。

5鋇鎂混合液濃度應按下式計算，計算至0.0001mol·L-1:

C(Ba+Mg)=VEC(EDTA)/10

式中：C(Ba+Mg)——鋇鎂混合液濃度(mol·L-1);

C(EDTA)———EDTA標準溶液濃度(mol·L-1)。

6 硫酸根(SO2-  )的含量按下列公式計算，計算至0.001g·kg-1或0.01mmol·kg-1,平行最大允許誤差應為±0.025g·kg-1或±0.25mmol·kg-1,取算術平均值：

B(1/2SO2- 4)=｛[C(Ba+Mg)VB-(VE-WE0)C(EDTA)]Vw/Vx2×2｝/(md×10-3  )

W(SO2- 4)=0.048b(1/2SO2- 4)

式中:b(1/2SO2- 4)——硫酸根的質量摩爾濃度(mmol·kg-1);

W(SO2- 4)——硫酸根含量(g·kg-1);

C(Ba+Mg)——鋇鎂混合液濃度(mol·L-1);

V_B——加入鋇鎂混合劑量(mL);

V_E0——消耗于與測硫酸根時體積相同的土浸出液中鈣離子和鎂離子的EDTA標準溶液的滴定量(mL);

C(EDTA)——EDTA標準溶液的濃度(mol·L-1);

0.048-—-硫酸根的摩爾質量(g·mm ol-1)。

7本試驗的記錄格式應符合本標準附錄D表D.91、表D.92的規(guī)定。

6.4比濁法應按下列規(guī)定進行：

1本試驗所用的儀器設備應符合下列規(guī)定：

1)磁力攪拌器，秒表；

2)光電比色計或分光光度計；

3)量匙：容量為0.2mL～0.3mL;

4)其他：移液管、容量瓶、燒杯等。

以上產(chǎn)品我公司均有生產(chǎn)和銷售

2試劑應符合下列規(guī)定：

1)懸濁液穩(wěn)定劑：將濃鹽酸30mL,95%的酒精100mL,純水300mL,氯化鈉(NaC1)75g的溶液與50ml甘油混合；

2)結晶氯化鋇(BaCl?):將氯化鋇結晶過篩，取粒徑在0.25mm～0.5mm之間的結晶備用；

3)硫酸根(SO2一)標準溶液：稱取在溫度105℃~110℃下烘干的無水硫酸鈉(Na?SO?)0.1479g,溶于純水中，倒入1000mL容量瓶中定容。此溶液中硫酸根含量為0.1mg·mL-1。

3比濁法試驗應按下列步驟進行：

1)用移液管吸取土浸出液25mL(當硫酸根含量大于4mg·mL-1時應減少土浸出液用量并稀釋至25mL),放入50mL燒杯中。準確加入懸濁液穩(wěn)定劑1mL和一量匙氯化鋇結晶(1.0g),用磁力攪拌器攪拌1min,將上述懸濁液在15min內于420nm或480 nm下進行比濁，以同一土浸出液(25mL中加1mL穩(wěn)定劑，不加氯化鋇結晶),調節(jié)比色(濁)計吸收值“0”點，或測讀吸收值后在土樣濁液吸收值中減去，從工作曲線上查得比濁液中硫酸根含量(mg·25mL-1)。記錄測定時的室溫；

2)工作曲線的繪制：用移液管分別準確吸取硫酸根標準溶液0mL、1mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL倒入2 5mL容量瓶中，加水定容，即成硫酸根含量為0mL、0.1mL、

0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mg/25mL的標準系列溶液。按上述與待測液相同的步驟，加懸濁穩(wěn)定劑1mL和一量匙氯化鋇結晶顯濁和測讀吸收值后，以硫酸根含量為縱坐標，吸收值為橫坐標，繪制關系曲線。該曲線稱為標準曲線，并注明試驗溫度。

4硫酸根(SO2-  )含量按下列公式計算：

w(SO2- 4)=0.001K_h1V_w/V_x1/m_d×10-3  

w(1/2SO2- 4)=w(SO2- 4)/0.0480

式中：w(SO2- 4)——硫酸根含量(g·kg-1);

w(SO2- 4)——硫酸根的質量摩爾濃度(mmol·kg-1);

K_h1——由標準曲線查得的25mL浸出液中的SO2一含量(mg);

0.001——將mg換算成g的因數(shù)；

0.0480——(1/2SO2- 4)的摩爾質量（kg·mol-1  ）

5本試驗的記錄格式應符合本標準附錄D表D.91、表D.92的規(guī)定。

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